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光学透明度与雾度:气相二氧化硅在透明体系中的应用

气相二氧化硅可在透明体系中提供触变性而不产生可见雾度——前提是匹配折射率并将聚集体粒径控制在 200 nm…

填充体系中的光学透明度与雾度:气相二氧化硅(fumed silica)牌号选择如何控制透光率

气相二氧化硅可在透明体系中提供触变性(thixotropy)而不产生可见雾度——前提是匹配折射率并将聚集体粒径控制在 200 nm 以下。

1.46
无定形 SiO₂ 折射率≤0.5% 折射率匹配基料中 2 wt% 添加量雾度150 m²/g 兼顾透明度与流变性能的最优 BET

本文目录

折射率匹配决定透明度的原因

填料与基料之间的折射率(RI)失配是透明填充体系产生雾度的主要原因。无定形气相二氧化硅的折射率约为 1.46。当其分散于折射率接近的基料中——例如某些丙烯酸酯单体(RI 1.44–1.48)或脂肪族聚氨酯丙烯酸酯——填料对透射光几乎不可见。折射率差值仅 Δn = 0.04,即可使 2 wt% 添加量时的雾度超过 3%。

环氧丙烯酸酯(RI 1.50–1.56)和芳香族树脂是最不利的情形。在这些体系中,即使高度分散的气相二氧化硅在 1 wt% 添加量以上也会产生足够的光散射,导致可见雾度。追求透明度的配方师应选择 RI 尽可能接近 1.46 的基料体系,或考虑使用表面处理牌号以使有效折射率更接近基体。

聚集体尺寸与光散射阈值

当聚集体粒径远小于可见光波长(400–700 nm)时,粒子的光散射强度与粒径的六次方成正比(瑞利散射区)。气相二氧化硅初级粒子为 7–40 nm,但实际功能性聚集体(aggregate)通常为 100–500 nm,具体取决于牌号和分散质量。

200 nm 以下的聚集体在可见光谱内产生的散射可忽略不计;超过 300 nm 后雾度急剧上升。分散不充分——让料过程剪切能量不足,或表面化学相容性差——会形成超过 1 µm 的团聚体(agglomerate),同时导致雾度升高和光泽度下降。高 BET 牌号(200 m²/g 以上)初级粒子更小(7–12 nm),但更难分散,更容易团聚,反而悖论性地加重了雾度。

  • 500 nm 团聚体 — 可见雾度,光泽度下降(60° 角损失 \>5 GU),表明分散失败

最大化透明度的牌号选择

对于透明 UV 固化涂料和填充光学树脂,BET 比表面积 150 m²/g 的亲水型气相二氧化硅在流变性能与光学透明度之间可取得最佳平衡。以 SEMISIL 150 为代表的该牌号初级粒子约 14 nm,在正确分散工艺下形成 100–200 nm 的聚集体,远低于散射阈值。

更高 BET 牌号(200–300 m²/g)单位添加量的触变性更强,但需要显著更高的分散能量。实际应用中,150 m²/g 牌号以 2–3 wt% 添加量即可达到与 200 m²/g 牌号 1.5 wt% 相当的防流挂性能,同时在折射率匹配的丙烯酸酯体系中雾度保持在 0.5% 以下。当基料为非极性时,优先选用疏水型表面处理牌号,因为未处理硅在非极性介质中润湿性差,易形成大团聚体。

分散工艺:隐藏变量

即使牌号选择最优,若分散不充分同样会产生雾度。气相二氧化硅应在高剪切条件下加入——转子-定子混合机线速度应超过 15 m/s,或对膏状浓缩物使用三辊研磨机。在稀释至完整配方前,先以 10–15 wt% 的浓度在活性稀释剂(如 HDDA 或 TPGDA)中预分散,可防止结块并确保聚集体粒径维持在 200 nm 以下。

分散质量应通过刮板细度计(目标 ≥7,即无 15 µm 以上粒子)以及按 ASTM D1003 在刮涂膜上的雾度测量进行验证。150 m²/g 气相二氧化硅在脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(RI ~1.47)中正确分散后,2 wt% 添加量应在 50 µm 干膜厚度下达到雾度 <0.5%、透光率 >92%。

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各牌号在不同体系中的透明度表现

下表汇总了常用气相二氧化硅牌号在折射率匹配与失配基料体系中 2 wt% 添加量的预期光学性能。 牌号(BET m²/g)初级粒子(nm)折射率匹配(Δn&lt;0.02)折射率失配(Δn\0.05)分散难度 13016雾度…

下表汇总了常用气相二氧化硅牌号在折射率匹配与失配基料体系中 2 wt% 添加量的预期光学性能。

牌号(BET m²/g)初级粒子(nm)折射率匹配(Δn<0.02)折射率失配(Δn>0.05)分散难度 13016雾度 <0.5%,透光率 >93%雾度 2–4%容易15014雾度 <0.5%,透光率 >92%雾度 3–5%容易至中等20012雾度 0.8–1.5%,透光率 >90%雾度 5–8%中等3007雾度 2–4%,透光率 85–90%雾度 8–15%困难

透明 UV 涂料及光学级填充体系:选用 150 m²/g 亲水型气相二氧化硅,添加量 2–3 wt%,配合折射率匹配的丙烯酸酯基料(RI 1.44–1.48),在高剪切条件下分散使聚集体低于 200 nm——即可在雾度低于 0.5% 的前提下实现触变性。

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常见问题

向透明涂料中添加气相二氧化硅后为何产生雾度? 雾度由气相二氧化硅聚集体与基料界面处的光散射引起,主要驱动因素是折射率失配和过大的团聚体。当填料(1.46)与基料折射率差 Δn 超过 0.04,或因分散不充分导致聚集体超过 300 nm…

向透明涂料中添加气相二氧化硅后为何产生雾度?

雾度由气相二氧化硅聚集体与基料界面处的光散射引起,主要驱动因素是折射率失配和过大的团聚体。当填料(1.46)与基料折射率差 Δn 超过 0.04,或因分散不充分导致聚集体超过 300 nm 时,即使在低添加量下也会出现可见雾度。

哪个 BET 牌号的气相二氧化硅透明度最佳?

150 m²/g 牌号可提供最优平衡。其 14 nm 初级粒子在标准高剪切分散下形成 100–200 nm 聚集体,低于可见散射阈值。更高 BET 牌号(200–300 m²/g)更难分散,产生的团聚体更大,即使初级粒子更细也会加重雾度。

折射率匹配如何降低填充体系的雾度?

当填料折射率(无定形 SiO₂ 为 1.46)与基料折射率接近时,光线穿越界面的折射和散射极小。脂肪族丙烯酸酯(RI 1.44–1.48)是理想匹配基料。芳香族或环氧树脂(RI 1.50–1.56)导致较大的 Δn,超过 1 wt% 添加量后雾度难以避免。

气相二氧化硅能在 UV 固化透明清漆中使用而不产生雾度吗?

可以,但需满足三个条件:选用 130–150 m²/g 牌号、选择 RI 接近 1.46 的 UV 基料(脂肪族聚氨酯丙烯酸酯效果佳)、在高剪切条件下分散(线速度 >15 m/s)。在 2 wt% 添加量下,生产中雾度低于 0.5% 是可以稳定实现的。

哪种分散方法可将气相二氧化硅体系的团聚体粒径降至最小?

先以 10–15 wt% 的浓度在低黏度活性稀释剂中使用转子-定子混合机(线速度超过 15 m/s)预分散气相二氧化硅,再稀释至完整配方。这一两步工艺可防止团聚体形成,使聚集体粒径低于 200 nm,可通过刮板细度计读数 ≥7 来验证。

添加多少气相二氧化硅后透明度会不可接受地下降?

在折射率匹配体系中,正确分散条件下 150 m²/g 牌号 2–3 wt% 添加量可将雾度维持在 0.5% 以下。超过 4 wt% 后,粒子间相互作用会增大聚集体尺寸,无论分散质量如何,雾度均会超过 1%。在折射率失配体系中,透明应用的实际添加量上限约为 1 wt%。

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